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鉬礦的選礦方法主要是浮選法,回收的鉬礦物是輝鉬礦。有時(shí)為了提高鉬精礦質(zhì)量、去除雜質(zhì),將鉬精礦再進(jìn)行化學(xué)選礦處理。
輝鉬礦晶體呈六方層狀或板狀結(jié)構(gòu),由沿層間范式鍵的S-Mo-S結(jié)構(gòu)和層內(nèi)*性共價(jià)鍵S-Mo形成的。層與層間的結(jié)合力很弱,而層內(nèi)的共價(jià)鍵結(jié)合力甚強(qiáng)。所以回輝鉬礦*易沿結(jié)構(gòu)層間解裂呈片狀或板狀產(chǎn)出,這是輝鉬礦天然可浮性良好的原因。實(shí)踐證明:在合適的磨礦細(xì)度下,輝鉬礦晶體解離發(fā)生在S-Mo-S層間,親水的S-Mo面占很小比例。但過(guò)磨時(shí),S-Mo面的比例增加,可浮性下降,雖然此時(shí)加入一定量*性捕收劑如黃藥類,有利于輝鉬礦的回收,但過(guò)磨產(chǎn)生的新礦泥影響浮選效果。因此對(duì)輝鉬礦的選別要避免和防止過(guò)磨,在生產(chǎn)上需要采用分段磨礦和多段選別流程,逐步達(dá)到單體解離,確保鉬精礦的高回收率。
鉬礦的破碎一般都采用三段一閉路流程,破碎*終產(chǎn)品粒度為12~15毫米。
磨礦通常用球磨機(jī)或棒磨-球磨流程。亨德森是唯.一采用半自磨流程的。
浮選采用優(yōu)先浮選法。粗選產(chǎn)出鉬精礦,粗掃選尾礦回收伴生礦物或丟棄。鉬粗精礦采用兩、三段再磨,四,五次精選獲得*終鉬精礦。
鉬礦的浮選藥劑以非*性油類作捕收劑,同時(shí)添加起泡劑。美國(guó)和加拿大用表面活性劑辛太克斯(Syntex)作油類乳化劑。根據(jù)礦石性質(zhì),用石灰作調(diào)整劑,水玻璃作脈石抑制劑,有時(shí)加氰化物或硫化物抑制其他重金屬礦物。
為保證鉬精礦質(zhì)量,對(duì)鉬精礦中所含的銅、鉛、鐵等重金屬礦物和氧化鈣以及炭質(zhì)礦物需進(jìn)一步進(jìn)行分離:
一般使用硫化鈉或硫氫化鈉,氰化物或鐵氰化物抑制銅和鐵;用重鉻酸鹽或諾克斯(Nokes)抑制鉛。如果使用抑制劑,雜質(zhì)含量還達(dá)不到質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),尚需輔以化學(xué)選礦處理:次生硫化銅用氰化物浸出;黃銅礦用三氯化鐵溶液浸出;方鉛礦用鹽酸和三氯化鐵溶液浸出,均可達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)含量以下。
含氧化鈣的脈石易泥化,因此,對(duì)于含此類脈石的礦石切忌過(guò)磨。生產(chǎn)上往往添加水玻璃,六聚偏磷酸鈉或有機(jī)膠作脈石抑制劑或分散劑;也可用活性炭加CMC(羧甲基纖維素)抑制碳酸鹽脈石。*終可用鹽酸或鹽酸加三氯化鐵溶液浸出處理。
含炭質(zhì)礦物的分離,*先要查明炭質(zhì)是屬石墨類、瀝青類或煤類。這些炭質(zhì)礦物的可浮性與輝鉬礦相近,但密度較小,一般可用重選法進(jìn)行脫除;使用六聚偏磷酸鈉和CMC抑炭浮鉬;或加三氯化鐵、水玻璃和六聚偏磷酸鈉抑制炭質(zhì)也有效;采用焙燒除去有機(jī)炭,也是辦法之一。應(yīng)該指出的是,所有這些炭質(zhì)礦物的分離方法,目前還不能令人滿意,還是一個(gè)尚未完全解決的問題。
脈石中SiO2(二氧化硅)含量太高,常常是影響鉬精礦品位的原因。經(jīng)查定:SiO2含量隨著鉬精礦品位提高而下降,兩者有相互消費(fèi)的趨勢(shì)。只要鉬礦物達(dá)到單體解離細(xì)度,SiO2含量一般可降到標(biāo)準(zhǔn)以下。加活性炭吸附鉬表面的油類,再加CMC抑制硅酸鹽脈石,SiO2含量也可降到標(biāo)準(zhǔn)以下。
二、鉬中礦處理-鉬酸銨生產(chǎn)
鉬礦選礦過(guò)程中,有的流程產(chǎn)出一個(gè)難以用浮選回收的低品位鉬中礦;有的因雜質(zhì)含量太高得不到合格鉬精礦〈或稱低品位鉬精礦〉。利用這些不合格的鉬精礦和鉬中礦來(lái)生產(chǎn)鉬酸銨是回收這部分鉬的一個(gè)辦法。
?。ㄒ唬┿f中礦的化學(xué)選礦
楊家杖子鉬礦在選礦過(guò)程中產(chǎn)出一個(gè)含鉬0.6%~0.8%的鉬中礦,以此為原料生產(chǎn)鉬酸銨的工藝流程如下:
*先把鉬中礦濃縮到60%固體濃度,加入次氯酸鈉溶液浸出,反應(yīng)式如下:
MoS2+9NaClO+6H2O→Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O
次氯酸鈉溶液含NaClO130~140克/升、含NaOH50~60克/升。浸出溫度45~55℃,鉬中礦細(xì)度為0.074毫米以下。
浸出生成的鉬酸鈉溶液加入鹽酸使pH=5~6,然后加氯化鈣,用蒸汽煮沸生成鉬酸鈣沉淀。反應(yīng)式如下:
Na2MoO4+CaCl2→CaMoO4↓+2NaCl
把鉬酸鈣沉淀過(guò)濾后,加碳酸鈉溶液分解鉬酸鈣以除去其中夾雜的重金屬離子,反應(yīng)式如下:
然后加鹽酸使溶液的pH=0.5,在95℃下反應(yīng)生成鉬酸沉淀,反應(yīng)式如下:
Na2MoO4+2HCl→H2MoO4↓+2NaCl
把鉬酸分離出來(lái)后,直接溶解于氨水中,生成鉬酸銨。加入活性炭脫色,然后加鹽酸使pH=2.5,得到白色結(jié)晶的二水四鉬酸銨[(NH4)2O·4MoO4·2H2O]。過(guò)濾、干燥、粉碎得到鉬酸銨成品。整個(gè)生產(chǎn)流程如圖1所示。
圖1 鉬中礦生產(chǎn)鉬酸銨工藝流程
(二)低品位鉬精礦生產(chǎn)鉬酸銨
有的選廠如金口嶺和銅山選礦廠,因含炭質(zhì)礦物的影響,浮選得到的鉬精礦含鉬僅20%~35%。該廠采用化學(xué)選礦制成鉬酸銨。生產(chǎn)流程如下:*先將低品位鉬精礦烘干后焙燒成三氧化鉬,反應(yīng)式如下:
然后將三氧化鉬用氨水浸出、生成正鉬酸銨,反應(yīng)式如下:
過(guò)濾除去氫氧化鐵等不溶物。濾液加硫化鈉(或硫化銨),將浸出液中銅氨絡(luò)合物轉(zhuǎn)化為硫化銅沉淀、與正鉬酸銨分離。除去重金屬離子的溶液,加入硝酸,使pH=2.5,正鉬酸銨轉(zhuǎn)化為四鉬酸銨晶體,反應(yīng)式如下:
4(NH4)2MoO4+6HNO3→(NH4)2O·4MoO3↓+6NH4NO3+3H2O
把晶體過(guò)濾、在120℃干燥3小時(shí)得到白色結(jié)晶的四鉬酸銨。生產(chǎn)流程如圖2所示。
圖2 低品位鉬精礦生產(chǎn)鉬酸銨流程
三、伴生鉬礦物的選礦方法
世界上鉬產(chǎn)量的三分之一以上來(lái)自其他多金屬礦的副產(chǎn)品回收。智利和秘魯?shù)你f都是從銅選礦廠作為副產(chǎn)品回收的。
從多金屬礦回收伴生鉬,主要來(lái)自斑巖銅礦,少量來(lái)自鎢鉬礦、鉬鐵礦、鉬鉍礦和鉬鈾礦。
斑巖銅礦含銅較低,一般為0.5%~0.7%Cu,含鉬0.01%~0.03%左右。斑巖銅礦儲(chǔ)量大,選廠規(guī)模也大,因而副產(chǎn)鉬數(shù)量是相當(dāng)可觀的。
斑巖銅礦中鉬礦物以很細(xì)顆粒浸染于銅礦物中。從斑巖銅礦回收鉬,選礦上一般采用銅鉬混合粗選,混合粗精礦再經(jīng)混合精選得到含銅品位20%以上的含鉬銅精礦。然后進(jìn)行銅鉬分離前的預(yù)處理:濃縮脫藥、蒸煮、再磨等,接著進(jìn)行銅鉬分離和鉬精選。銅鉬分離通常采用抑銅浮鉬;只有美國(guó)賓厄姆選礦廠采用抑鉬浮銅。鉬精選多采用二、三次再磨和四次至更多次的精選。由于含銅礦物的不同,原礦銅鉬品位差別及雜質(zhì)影響,鉬的回收率相差很大,約在30%~70%。
河南鄭礦機(jī)器有限公司主要的產(chǎn)品有:回轉(zhuǎn)窯、球磨機(jī)、豎式預(yù)熱器、冷卻機(jī)、破碎機(jī)、冶金焦?fàn)t、磁選機(jī)、浮選機(jī)、分級(jí)機(jī)、給料機(jī)、斗式提升機(jī)、除塵器、提升機(jī)、烘干機(jī)等冶金、水泥建材、石灰、選礦、耐材、化工等行業(yè)成套機(jī)械設(shè)備,產(chǎn)品暢銷全國(guó)各個(gè)省區(qū),可提供全套的鉬礦選礦生產(chǎn)線設(shè)備,歡迎來(lái)電咨詢:15617629962.